Il territorio comunale di Pitigliano si estende nella parte occidentale dell'area del Tufo. Confina a nord con il comune di Sorano, a sud-est con i comuni laziali di Farnese, Ischia di Castro, Latera e Valentano dai quali è delimitato dall'estremità settentrionale della Selva del Lamone, a ovest con il comune di Manciano.
Arrivando a Pitigliano dal mare, salendo la strada regionale 74 Maremmana, si notano le caratteristiche case che sporgono da un grande sperone di tufo, assolutamente a strapiombo. La rupe di Pitigliano è circondata su tre lati da altrettanti burroni, pieni di grotte scavate nel tufo; nel fondovalle scorrono i corsi d'acqua Lente, Meleta e Prochio.
Il territorio comunale si eleva a quote collinari che variano tra i 300 e i 663 metri s. l. M. Di Poggio Evangelista, che segna il confine con il Lazio all'estremità orientale. Pitigliano è inserito nella lista dei borghi più belli d'Italia patrocinata dall'Associazione Nazionale Comuni Italiani, perchè, arrivando "dal mare" si rimane stupiti da Pitigliano: questa splendida cittadina della provincia di Grosseto posta su una rupe di tufo è una delle principali attrazioni del sud della Toscana, e non appena se ne scorge il profilo in lontananza non è difficile capire perchè. Vi aspetta un panorama unico, di un centro storico sospeso tra cielo e terra. Nella parte alta, fuori dal centro abitato, vendiamo una porzione di fabbricato (bifamiliare) composta da ampia taverna con bagno e garage al piano seminterrato; grande corridoio, studio, cucina, doppio salone, due ripostigli e bagno al piano terreno rialzato; quattro camere e bagno al piano primo.